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invention
Fédération de Russie Patent RU2229515

piles à combustible hydrogène-oxygène à base d'enzymes immobilisées

des piles à combustible hydrogène-oxygène sur la base de
des enzymes immobilisées

Nom de l'inventeur:
Le nom du titulaire du brevet: Département de chimie, Université d' Etat de Moscou. MV Université (RU)
Adresse de correspondance: 119992, Moscou, Lénine Montagnes, Faculté de chimie, Université d' Etat de Moscou. MV Lomonosov Moscow State University, bureau des brevets, FR Zykova
Date de début du brevet: 06.05.2003

L'invention se rapporte aux biotechnologies et peut être utilisé pour générer des générateurs d'électricité électrochimiques, en particulier des piles à combustible utilisant de l'hydrogène moléculaire comme combustible et de l'oxygène comme oxydant, y compris une partie de l'air. pile à hydrogène-oxygène combustible à base d'enzyme immobilisée contient électrode d'hydrogène constitué d'un matériau de carbone, comme l'oxydation catalytique de l'hydrogène immobilisé enzyme hydrogénase, et une électrode à oxygène formée d'un matériau de carbone, dans lequel le catalyseur de réduction d'oxygène est une enzyme oxydase immobilisée séparée entre un conducteur ionique. L'invention fournit une faible sensibilité à l'anhydride carbonique et l'hydrogène sulfuré contenu dans la composition de l'hydrogène produit par reformage et microbiologiques, respectivement.

DESCRIPTION DE L'INVENTION

L'invention se rapporte au domaine de la biotechnologie et est utilisé pour créer une générateurs d'électricité électrochimiques, en particulier des piles à combustible utilisant de l' hydrogène moléculaire comme combustible et de l' oxygène comme oxydant, y compris une partie de l'air. Une pile à combustible est une oxydation chimique de conversion d'énergie de l' hydrogène en énergie électrique. L'invention peut être utilisé pour le transport, y compris le transport routier, mais aussi à des fins domestiques comme une source d'énergie locale.

Les piles à combustible sont des sources d'énergie chimique, effectuant l'oxydation de l'oxydation du combustible. Une pile à combustible comprenant une électrode négative, appelée l'anode, et une électrode positive, appelée la cathode. Les électrodes sont connectées conducteur ionique constituant la solution d'électrolyte ou de la membrane polymérique à conduction ionique. L'intérêt des piles à combustible comme source de courant électrique est déterminée par les caractéristiques des deux convertisseurs d'énergie élevée (50-95% de rendement). Entre les électrodes une différence de potentiel est générée, en fournissant un courant électrique dans un circuit électrique externe.

Dans le cas de la pile à combustible hydrogène-oxygène réaction électrochimique se produisant à l'anode, l'équation représente:

en conséquence, le procédé de la cathode peut être représentée comme suit:

À l' heure actuelle , il existe plusieurs types de piles à combustible à hydrogène-oxygène en utilisant un électrolyte liquide - d' ions de support et la membrane polymère conductrice de protons. Par exemple, le brevet US 5707755 (1998) est consacré à la description de la pile à combustible sur la base d' une membrane conductrice de protons comme un électrolyte polymère solide (SPE) , - EP 127 414 612 (publiée le 08/01/2003), qui utilise un milieu d' acide phosphorique à conduction ionique. Utiliser comme un polymère de pile à combustible à électrolyte solide conducteur NAFION (fluorocarbone sulfoné, EI DuPont de Nemours & Co.) a annoncé en 1993 (US N 5272017, date de publication 21.12.1993).

Le plus grand développement reçoivent actuellement des piles à combustible sur la base de polyélectrolyte polymère solide. Selon le document US 5707755, qui peut être considéré comme l'analogue le plus proche, la pile à combustible de ce type est la combinaison de la membrane électrolyte et des électrodes, l'anode et la cathode de part et d' autre du polymère de la membrane de séparation. En outre, chacune des électrodes serré sur la membrane polymère conductrice de protons ou partiellement immergée dans la membrane. À la fois comme catalyseur d'anode (réaction 1) et la cathode (réaction 2) Le procédé utilise du platine métallique déposé sur les matériaux en carbone de diverses structures. Selon les auteurs de l'organisation des brevets de ce type d'ensembles d'électrode à membrane catalytique augmente l'efficacité des procédés de cathode et d'anode et de réduire considérablement la consommation de métal précieux. Le taux optimal de platine sur la cathode correspond à 0,07 mg par centimètre carré de la consommation des électrodes de platine sur le côté anode de l'élément combustible est inférieure à 3 fois.

Dans tous les brevets ci - dessus, en dépit de la grande variété de caractéristiques et les différences de structure, une utilisation courante de platine ou de ses alliages comme catalyseurs dans les procédés de l'ionisation électrochimique d'hydrogène et d' oxygène circulant à travers l'équation (1) et (2). Ceci est déterminé par les caractéristiques uniques du platine en tant que catalyseur pour des réactions électrochimiques.

De nombreuses tentatives ont été faites pour créer des électrodes pour piles à combustible hydrogène-oxygène à base de métaux autres que le platine (voir., Par exemple, l' anode brevets de pile à combustible à base d'un DISER Dered matériau catalytique brevet US 4.487.818 (11.12.1984) et la catode des piles à combustible Le brevet US 4430391 (02/07/1984)). Cependant, ils n'ont pas abouti à des résultats positifs significatifs. Des électrodes qui sont basés sur ces matériaux présentaient des potentiels d'oxydo-réduction qui diffèrent de 2-300 mV de l'équilibre.

Ainsi, actuellement les meilleurs résultats sont obtenus lors de l'utilisation du platine métallique, généralement sous forme finement divisée comme catalyseurs dans l'anode (réaction 1) et la cathode (réaction 2) processus. Toutefois, les inconvénients de platine lorsque mis à l'échelle en utilisant bien connu:

1) Le platine est un coût élevé de métaux précieux, les prix du platine sur le marché mondial ne cesse de croître.

2) Le platine est une des matières premières non renouvelables, la régénération des formes possibles de la dispersion assez difficile (pas plus de 60%). En outre, toutes les réserves explorées de métaux de platine seulement 15-20 ans de la production de voitures peuvent être suffisantes au rythme actuel.

3) L'inconvénient le plus important du platine comme catalyseur est sa grande sensibilité aux traces de monoxyde de carbone (CO) et d' hydrogène sulfuré (H 2 S) contenu dans l'hydrogène industriel. CO et H 2 S dans des quantités infimes inhibent de façon irréversible (poison) la platine de catalyseur des réactions électrochimiques.

Le problème de l'inhibition irréversible (empoisonnement) de platine avec de faibles concentrations de monoxyde de carbone est particulièrement pertinente. Actuellement, le processus le plus économiquement viable d'obtenir de l'hydrogène pas cher est un système complexe avec reformage du méthanol ou d'hydrocarbures. reformeur de gaz contenant théoriquement 75% d'hydrogène et 25% de dioxyde de carbone peut être introduit directement à l'anode de l'élément combustible. En pratique, cependant, le gaz de reformage contenant de l'azote, l'oxygène et le plus important, des quantités importantes de monoxyde de carbone. En fonction de la méthode et du degré de purification de la teneur en CO varie, et peut atteindre 2% en volume.

Les catalyseurs au platine sont très sensibles au CO et substantiellement inactivée de manière irréversible à une teneur de plus de 10 ppm de CO. Des tentatives ont été faites pour réduire la sensibilité aux catalyseurs de platine action inhibitrice du monoxyde de carbone, comme dans le brevet US 6,007,934 (28/12/1999) décrit un procédé de préparation du catalyseur, ce qui permet d'augmenter la tolérance au monoxyde de carbone et 100 ppm. Cependant, l'augmentation de la tolérance revendiquée a été observée seulement pour une courte période de temps.

Plus important encore est le problème de l'empoisonnement par le sulfure d'hydrogène de catalyseurs au platine, qui sont inévitablement présents dans la composition des dits biogaz ou de l'hydrogène produit par microbiologique. Du sulfure d'hydrogène réagit de manière irréversible avec une surface de platine, ce qui inhibe complètement l'activité catalytique. Le temps de fonctionnement de l'électrode de combustible, en présence de sulfure d'hydrogène est entièrement déterminée par la vitesse d'empoisonnement électrocatalyseur. Pour faire fonctionner la pile à combustible 1000 heures H2S impureté consistant en hydrogène ne doit pas dépasser 10 parties par milliard (ppb). Ce nettoyage en profondeur sera évidemment conduire à une forte augmentation du coût du carburant.

Les caractéristiques ci-dessus comme une cathode de catalyseur de platine et de l'anode dans le processus de pile à combustible (coût élevé, durée de vie limitée, la sensibilité aux impuretés communes inhibant) rend essentiellement nécessaire à la recherche de nouvelles solutions. Nous proposons d'utiliser une pile à combustible en tant que catalyseurs enzymatiques. Ceci est déterminé par les caractéristiques spécifiques suivantes de la catalyse enzymatique.

1) Enzymes - catalyseurs très actifs biologiques. Les calculs montrent que l'activité catalytique des enzymes est si élevée qu'elles peuvent être obtenues en utilisant des caractéristiques spécifiques élevées de la pile à combustible.

2) Enzymes - catalyseurs renouvelables obtenus, le cas échéant, dans un nombre illimité de matières premières renouvelables. Les enzymes sont des catalyseurs dont les propriétés (activité catalytique, la stabilité, etc.) peuvent être améliorées par génie génétique et la conception des protéines. Il existe des méthodes classiques de production d'enzymes à l'échelle industrielle.

On connaît des systèmes dans lesquels a démontré la possibilité d'utiliser des enzymes comme catalyseur dans les piles à combustible. Ainsi, la société a introduit la demande de brevet PCT WO 02/086999 Powerzyme A1 (15.04.2002) pour l'oxydation de composés C1 par déshydrogénases et les transporteurs d'électrons, fournissant la conjugaison enzymatique et les processus électrochimiques A. Heller (US 2002/0025469 A1 ( 28.02.2002) considérant des piles à combustible biochimique avec des enzymes. ceci démontre l'utilisation d'hydrogels d'oxydo-réduction et des polymères pour le transfert d'électrons entre l'électrode et le centre actif de l'enzyme. le carburant dans le brevet décrit discute la possibilité d'utiliser une grande variété de fluides biologiques et la création de piles à combustible implantées dans des plantes, animal ou humain.

Comme l'un ou l'autre de la pile à combustible au-dessus faisant intervenir des enzymes imaginées ne considèrent pas le problème de la création d'une pile à combustible hydrogène-oxygène enzymatique. Par ailleurs, dans les deux inventions, il prévoit l'utilisation de l'électrode de médiateurs de transfert d'électrons fournir un échange souhaité entre l'électrode et les centres actifs d'enzymes. Notre invention se rapporte à une pile à combustible hydrogène-oxygène, et est fondée sur une approche fondamentalement différente. La base de notre invention consiste à fournir un contact électrique direct entre l'électrode et le site actif de l'enzyme. L'invention est basée sur les auteurs établis enzymes aptitude à catalyser des procédés de transfert d'électrons entre le conducteur électronique (électrode) et le substrat dans la solution d'électrolyte en contact direct avec le centre actif de l'enzyme conducteur électronique.

L'invention est défini par l' utilisation d' enzymes capables de catalyser l'anode (réaction 1) et la cathode (réaction 2) les procédés, au lieu de platine et d' autres métaux nobles. Chacune des enzymes est immobilisé (adsorbé chimiquement fixé) à la matière conductrice d'électrons est une partie de la composante intégrale de l'électrode. L'électrode d'anode ou de l'hydrogène, contient dans sa composition une enzyme - hydrogénase, réalise l'activation et l'oxydation de l'hydrogène moléculaire. La cathode ou électrode à oxygène, contient dans sa structure oxydase qui effectue l'activation et la réduction de l'oxygène moléculaire directement à l'eau. La cathode et l'anode sont séparées par le milieu qui n'a pas de conductivité électronique, mais assurant le transport des ions. conducteur ionique (membrane Nafion, la solution d'électrolyte) empêche le contact électronique entre l'anode et la cathode, et l'oxygène et limite la pénétration de l'anode (hydrogène) de la zone de pile à combustible, et vice versa.

Deux autre enzyme localisée au niveau de deux électrodes séparées dans l'espace, les potentiels électrochimiques sont générés au niveau ou près de la valeur appropriée pour les potentiels d'équilibre des réactions (1 et 2), fournissant ainsi une différence de potentiel entre les électrodes de la pile à combustible.

A l'anode, la réaction suivante se produit sous l'influence de E1 (déshydrogénase), une enzyme:

où E 1 - site actif de l'enzyme, E 1 H 2 - un complexe enzymatique avec une molécule d'hydrogène.

L'étape irréversible est le transfert des électrons à partir du centre actif de l'enzyme à l'électrode avec la sortie de deux protons dans le milieu conducteur d'ions et le transfert de deux électrons dans le matériau conducteur d'électrons.

A la cathode, sous l'influence de l'enzyme E2 (oxydase):

où E 2 - le deuxième site actif de l'enzyme E 2 O 2 - enzyme complexe avec une molécule d'oxygène.

Et la seconde étape est le transfert des électrons à partir du conducteur d'électrons au niveau du site actif de l'enzyme E2 molécule avec réduction de l' oxygène en ions hydroxyles.

Le milieu de conduction ionique de la formation d'eau comme produit d'oxydation de l'hydrogène avec de l'oxygène:

Comme avantages de la pile à combustible sur la base d'enzymes sont les suivantes:

1. Les enzymes sont complètement catalyseurs renouvelables, leur fabrication peut fournir une demande croissante pour les piles à combustible.

2. Le coût des enzymes dans leur production de masse diminue de manière significative à 10-15 roubles par gramme.

3. Les électrodes enzymatiques ne sont pas empoisonnées par les impuretés de monoxyde de carbone (CO) et d'hydrogène sulfuré (H 2 S), présent dans le carburant pas cher.

4. Les enzymes catalysent les réactions inhérentes que la pénétration inévitable de gaz dans le compartiment opposé de la pile à combustible ne réduit pas l'efficacité de la conversion d'énergie.

l'électrode à combustible d'hydrogène à base d'enzymes immobilisées

Créer une électrode à combustible, l'hydrogène peut être utilisé oxydoréductase des classes d'enzyme capable d'activer l'oxydation et de l'hydrogène moléculaire. Enzymes de ce type ont reçu le nom générique de hydrogénase.

Nous avons démontré que l'utilisation des hydrogénases de diverses sources pour créer de l'hydrogène électrode à combustible. le graphite, le noir de carbone, le tissu de carbone: en tant que support inerte conducteurs différents matériaux carbonés peuvent être utilisés pour l'immobilisation d'enzymes. Pour l'immobilisation de l'hydrogénase surface porteuse initialement hydrophobes peuvent être: (a) soumis à un produit chimique ou électrochimique hydrophilisant (b) modifiés avec des promoteurs. hydrogénases d'immobilisation peut être effectuée (a) l'absorption d'une solution aqueuse, (b) appliquer à la surface du support, suivie d'un séchage. Dans le cas de localisation de l'enzyme hydrogénase uniquement sur la surface de l'électrode peut encore être stabilisé par revêtement chimique de reticulation (par exemple, en utilisant du glutaraldéhyde) ou d'un polymère insoluble dans l'eau revêtu (par exemple Nafion).

Les méthodes décrites sont indiqués dans les exemples suivants.

exemple 1
TVSH carbone tissu gidrofilizuyut dans de l'acide sulfurique concentré pendant 15 minutes, puis on le lave dans une solution saline tamponnée au phosphate, pH 7,0, pendant une journée. Le tissu est fait dans la solution des hydrogénases Purna bactéries du soufre phototrophes Thiocapsa roseopersicina (0,1 mg ml -1) et à gauche pour l' adsorption pendant 10-12 heures à 4 ° C L'électrode résultante dans la solution aqueuse saturée avec de l'hydrogène génère un potentiel de circuit ouvert de 10,3 potentiel en mV par rapport à l'hydrogène d'équilibre. Quand une surtension de 200 mV courant d'oxydation d'hydrogène est de 0,2 à 0,6 mA cm -2.

exemple 2
tige de graphite gidrofilizuyut par voie électrochimique dans une solution saline tamponnée au phosphate, pH 7,0, alternativement polarisé dans l'anode et la région de cathode (10 minutes), le réglage de la densité de courant de 30 mA cm -2. Ensuite, l'électrode est introduite dans une solution de sulfate hydrogénase de bactéries réductrices Desulfovibrio sp. (1 mg ml -1) et à gauche pour la sorption pendant 12 heures à 4 ° C L'électrode résultante dans la solution aqueuse saturée avec de l'hydrogène généré un potentiel de circuit ouvert de 5 à 15 mV par rapport au potentiel de l'hydrogène à l'équilibre. A 75 mV courant d'oxydation d'hydrogène surtension était 0,1-0,2 mA cm -2.

exemple 3 :
Sur le tissu de carbone est appliqué une solution de promoteur LSHG (de poliviologena) dans l' acétonitrile (1 mg ml -1). Une solution aqueuse de hydrogénase Purna bactéries du soufre phototrophes Th. roseopersicina (0,1 mg ml -1) est appliquée sur la surface du tissu et on le sèche à la température ambiante dans l' air. L'électrode résultante dans la solution aqueuse saturée avec de l'hydrogène généré un potentiel de circuit ouvert de 5,3 mV par rapport au potentiel de l'hydrogène à l'équilibre. Lorsque la surtension de 200 mV oxydation de l' hydrogène en cours était de 0,5-1 mA cm -2.

exemple 4
PM-105 noir de carbone est mélangé avec une solution de Nafion dans les alcools légers ce dernier à une teneur de 15 à 20% en poids. Le mélange a été appliqué sur une tige de carbone vitreux et séché. La surface de l'électrode résultante est alors gidrofilizuyut par voie électrochimique. Hydrogénase de Purna bactéries de soufre phototrophes Th. roseopersicina (0,05 mg ml-1) appliqué à la surface de l'électrode, et on le sèche à la température ambiante dans l' air. Dans une solution aqueuse saturée d'électrode enzymatique d'hydrogène pour générer un potentiel de circuit ouvert 3-5 mV par rapport au potentiel d'équilibre de l'hydrogène. Lorsque la surtension de 200 mV oxydation de l' hydrogène en cours était de 0,5-1 mA cm -2.

exemple 5 :
Le pH de l'électrode d'enzyme préparée comme indiqué dans l'exemple 1 a été stabilisé dans une vapeur de glutaraldéhyde pendant 15 minutes. les caractéristiques électrochimiques de l'électrode sont pratiquement inchangées après le traitement.

avantages indiscutables que l'hydrogène enzymatique sur une électrode de platine doit être noté pour sa faible sensibilité au monoxyde de carbone (CO) et de sulfure d'hydrogène (sulfidanionu) contenue dans la composition de l'hydrogène produit par reformage et microbiologiques, respectivement.

exemple 6
Le pH de l'électrode d'enzyme produite dans les exemples 1-5 a été placé dans une atmosphère d'un mélange de CO et H 2. On a constaté que jusqu'à 1% de CO caractéristiques électrochimiques de l'électrode à enzyme d'hydrogène reste inchangée, ce qui permet d'exploiter une telle électrode sur le reformeur de gaz brut. Par ailleurs, même après une exposition à 100% de CO hydrogène électrode enzymatique est entièrement restauré leur activité, dès que l'atmosphère a été modifié pour revenir à l'hydrogène. A titre de comparaison, l'exposition de l'électrode à combustible d' un mélange de platine H 2 et CO à une teneur de 0,1% dernière électrode perd irréversiblement son activité de 99% en 10 minutes.

exemple 7
Le pH de l'électrode d'enzyme produite dans les exemples 1-5 a été placée dans une solution saturée avec de l'hydrogène et du sulfure de sodium ajouté ultérieurement à une concentration finale de 0,005 M C en l'erreur de mesure des performances électrochimiques après l'addition du sulfure d'électrode enzymatique est restée inchangée.

électrode OXYGEN enzymatique à base d'enzymes immobilisées

Pour créer une électrode à oxygène peut être utilisé une enzyme oxydase qui transporte la réduction de l'oxygène moléculaire à l'eau. réduction de l'oxygène en peroxyde d'hydrogène est thermodynamiquement inefficace: alors que dans le cas de la pile à combustible hydrogène-oxygène est perdu jusqu'à 50% d'énergie. oxydase sous forme d'enzymes pour la préparation de l'électrode à oxygène peuvent être utilisés polyphénol (laccase), l'ascorbate oxydase, la tyrosine, la cytochrome c oxydase.

Des procédés pour la préparation de l'électrode enzymatique d'oxygène similaires à celles décrites ci-dessus pour l'enzyme de l'électrode d'hydrogène. De manière avantageuse, cependant, elles démontrent les exemples suivants.

exemple 8 :
LSHG carbone tissu gidrofilizuyut dans de l'acide sulfurique concentré pendant 10 minutes, puis on le lave dans une solution saline tamponnée au phosphate, pH 7,0, pendant une journée. Le tissu est ensuite placé dans une solution de laccase isolé à partir du champignon Coriolos hirsitus (0,1 mg ml -1) et adsorber pendant 12 heures à 4 ° C Pour stabiliser l'électrode de surface de tissu a été maintenue dans de la vapeur de glutaraldéhyde pendant 15 minutes. Dans une atmosphère d'oxygène électrode obtenue pour générer un circuit ouvert potentiel (-30) - (-50) mV par rapport à l'équilibre potentiel (oxygène / eau) et de surtension - 200 réduction de courant mV d'oxygène sont élevées à 0,03 à 0,15 mA cm -2.

exemple 9
Laccase de Polyporos versicolor a été suspendu dans de l'isopropanol et traité avec rastorom Nafion. Le contenu final du polyélectrolyte et de l' enzyme était de 1 mg - ml - 1 et 0,3% , respectivement. Le mélange a été ajouté à une suie PM 105 de sorte que le contenu concernant le matériel polyélectrolyte de carbone était de 20% et appliqué sur une plaque de carbone vitreux. L'électrode est séchée à l'air. Dans une atmosphère d'oxygène électrode obtenue potentiel en circuit ouvert généré (-30) - (-50) mV par rapport à potentiel d' équilibre (oxygène / eau) et de surtension - 200 courant de réduction de l' oxygène mV était 0,05-0,1 mA cm -2.

des piles à combustible à hydrogène-oxygène

exemple 10
On a préparé le pH de l'électrode enzymatique telle que décrite ci-dessus (voir les exemples 1-7). Electrode à enzyme d'oxygène préparé selon les exemples (10-11). Les deux électrodes fermement pressée contre la membrane conductrice de protons de Nafion (20 résistivité cm). En fournissant des électrodes séparées fournissant de l'hydrogène (en électrode de hydrogénase) et de l'oxygène (sur l'électrode oxydase). Sur les électrodes de la différence de potentiel établie stable de 1,15 à 1,18 V. Dans le mode d'équilibre, le potentiel thermodynamique d'une pile à hydrogène / oxygène est de 1,23 V. Par conséquent, l'efficacité de conversion de l'énergie dans l'exemple décrit est de 94 à 96%. En l'absence de ces enzymes dans les milieux de conduction électronique est instable et la différence de potentiel est dans la région - 0,3-0,5 V.

exemple 11
D'hydrogène et de l'enzyme d'oxygène électrodes préparées comme décrit dans l'exemple 12. Les deux électrodes sont placées dans une cuve contenant un électrolyte commun (par exemple, le sodium et 0,05 M de sulfate de sodium à 0,1 M d'acétate, pH 5,0) et fournir une alimentation séparée de l'hydrogène à l'anode et de l'oxygène à la cathode. Entre les électrodes est générée par la différence de potentiel V 1,16 à 1,19, ce qui rend l'efficacité du convertisseur d'énergie de 95-97%.

Arrière-plan de l'invention

Pile à combustible hydrogène-oxygène enzymatique peut trouver une application dans le domaine des piles à combustible en utilisant à base de platine. Ce véhicules à moteur, les sources locales d'énergie, générateurs d'électricité, en utilisant un excès d'hydrogène, tels que les centrales nucléaires. Les avantages sont l'utilisation d'entre eux pour la réalisation de catalyseurs renouvelables en l'absence d'éléments structuraux de métaux précieux.

Importante est faible sensibilité enzymatique de pile à combustible à oxyde de carbone et d'hydrogène sulfuré. Insensibilité à l'hydrogène sulfuré électrode de hydrogénase rend applicable dans les systèmes de production d'électricité à partir de sources biologiques hydrogène, comme dans la conversion des déchets organiques.

REVENDICATIONS

  1. pile à hydrogène-oxygène combustible à base d'enzyme immobilisée, caractérisé en ce qu'il comprend l'électrode d'hydrogène constitué d'un matériau de carbone, comme l'oxydation catalytique de l'hydrogène immobilisé une enzyme hydrogénase, et une électrode à oxygène formée d'un matériau de carbone, dans lequel le catalyseur de réduction d'oxygène oxydase enzyme immobilisée, séparées par un conducteur ionique.
  2. Pile à combustible hydrogène-oxygène sur la base enzyme immobilisée selon la revendication 1, dans lequel le matériau de carbone soumis à une hydrophilisation électrochimiquement ou chimiquement modifiés ou les promoteurs.
  3. pile à hydrogène-oxygène combustible à base d'enzyme immobilisée selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'immobilisation d'enzymes sorption réalisée en appliquant une solution aqueuse ou à la surface du matériau carboné, suivi d'un séchage.
  4. pile à hydrogène-oxygène combustible à base d'enzyme immobilisée selon la revendication 1, caractérisé en ce que les enzymes immobilisées sont stabilisés par réticulation chimique ou d'un polymère insoluble dans l'enduit de recouvrement.

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Date de publication 23.12.2006gg